硝酸铜（Cu(NO3)2·H2O），分析显，天津市巴斯夫化工有限公司；硅胶，工业品，青岛市海洋化工公司；NaOH，分析显，天津博迪化工有限公司；对异丁基苯乙酮，97％，AlfaAesar；乙醇，分析显，烟台三和试剂有限公司；氢气，99.9％，青岛合利气体。　　　微型固定床反应器，华东理工大学牵头化学反应工程研究所；YSB-2型平流泵，中科院上海市原子核研究所实验工厂；DF-101S式恒温冷却磁力搅拌器，郑州市长城科工贸有限公司；DZ-1A型真空干燥箱，天津泰斯特仪器有限公司；SP-6800A气相色谱仪，山东瑞虹化工仪器有限公司；安捷伦6890-5973气相色谱-质谱磁共振仪，上海安捷伦科技有限公司；JSM-6700F型扫描电镜，日本电子公司；D/MAX-2500/PC型X射线散射仪，日本理学公司。1.2催化剂制取与氢化反应　　　使用共沉淀法，将Cu(NO3)2·3H2O和NaOH水溶液在磁力加热下同时液添加置放恒温水浴的500mL三口烧瓶中，然后滴加硅溶胶。

加剧老化、抽滤、潮湿及提纯后冷却成型，碎裂、筛分出有15-40目的阻抗型纳米铜基催化剂，可用。　　　对异丁基苯乙酮氢化反应在高压微型倒数固定床反应器上展开。在不锈钢钢管式反应器（内径20mm）中装弹5ml铜基催化剂，床层上下填满适度石英砂。

使用V(H2):V(N2)=3:17的混合气体，原作温度150℃、200℃、240℃的加剧程序对催化剂CuO/SiO2展开还原成，降温后转换成一定压力的反应气，再行将IBAP的乙醇溶液用计量泵按一定流量和经质量流量计掌控的氢气混合、加压转入反应器。反应系统压力由背压阀掌控，产物经低温冷凝和气液分离出来后，搜集液体样品展开分析。反应方程式如下：　　　实验使用D/MAX-2500/PC型X射线散射仪测量该催化剂物相。

用于CuKα1射线源，管电压40kV，管电流100mA，扫瞄速率5°/min，扫瞄范围2θ=5°~85°。使用JSM-6700F型扫描电镜对该催化剂展开了形貌分析。通过有所不同的缩放倍数扫瞄图像可以仔细观察颗粒形貌，颗粒产于状态等。1.3产物的分析与计算出来　　　反应液首先使用GC-MS展开了定性分析。

GC-MS：AgilentTechnologies7990AGCsystem，AgilentTechnologies5965C质谱仪。柱子为HP-5MS30m*250μm*0.25μm；进样口温度为250℃；分流之比50:1；柱载气流速为1.0ml/min；初始柱温为70℃，维持3min；设置加剧速率为25℃/min；终温划为280℃，维持6min；同时辅助冷却：280℃。　　　使用毛细管色谱法对每次采样展开定量分析。GC分析用于SP6800-A型气相色谱仪，色谱柱OV-17毛细管色谱柱(长30m、直径0.32mm，涂膜厚度0.5μm)，氢火焰离子化检测器。

高纯N2为载气；空气为助燃气；检测方式为程序加剧，柱温由初温60℃，以5℃/min加剧至200℃，逗留5min；气化室温度为220℃；检测室温度为220℃；进样量取0.2μl，结果用峰面积归一法处置。IBAP的转化率和IBPE的选择性按以下公式计算出来：2结果与辩论2.1产物GC-MS分析　　　由倒数装置搜集的样品对氢化反应产物展开了GC-MS分析，气相色谱图如图1右图：　　　从上图可以显现出，反应液中共包括13种成分，通过GC-MS磁共振分析，对各组分的结构展开确认，表格1所列了其中几种主要物质的含量。　　　IBAP是具备多官能团的化合物，分子中既所含苯环同时又有C=O键，氢化过程中有可能再次发生羰基氢化、苯环氢化或者同时氢化，以及获得的IBPE之后氢解法进而分解对异丁基乙苯。

其中IBPE的质谱图如图2右图：　　　由表格2可以显现出，氢气压力对IBAP的转化率和IBPE的选择性都有明显影响。这是因为H2压力的大小影响着氢气在原料液中的溶解度，压力过较低，无法获取充足的氢气，造成IBAP氢化反应不充份；随着氢气压力的增高，其在IBAP中的溶解度减小，转化率增高。但氢气压力过低，催化剂活性位上过量的导电氢易造成反应分解的IBPE更进一步氢化，分解一系列芳香烃副产物，造成产物的选择性上升。因此自由选择适合的氢气压力为3.0MPa。

2.3温度对反应的影响　　　在氢气压力3.0MPa，氢酮比40:1，液空速0.30h-1的条件下，实地考察了温度对IBAP氢化反应的影响，结果如图3右图。由图3可以显现出：随反应温度增高，IBAP转化率减小，IBPE的选择性再行减小后增大。

120℃时IBPE的选择性超过最大值；之后其选择性渐渐增大，这是因为温度较高时，催化剂活性较高，IBPE再次发生分子内水解分解对异丁基苯乙烯，从而更进一步氢化而分解对异丁基乙苯，同时有可能引发催化剂工件而失活。当温度超过180℃时，产物全部为对异丁基乙苯。

氢解法反应适合温度为120℃。　　　由表格3可以显现出，随着氢酮比减小，IBAP转化率减小，IBPE的选择性再行减小后增大，这是因为IBAP和氢气在催化剂表面活性中心不存在着竞争导电。氢酮比自由选择40时，IBAP转化率超过100%，之后减小氢酮比，IBAP转化率恒定，IBPE选择性显著增大，这是因为过低的氢酮比会增进氢解等连串反应的展开，深度氢化副产物减少，因此，氢解法反应较适合的氢酮之比40左右。

　　　图4为CuO/SiO2催化剂的XRD图，其中a图为反应前催化剂的XRD谱图，由图显现出在2θ=35.5°和2θ=38.8°经常出现两个较强的散射峰为氧化铜的特征峰，以其半峰长计算出来，平均值粒径为9.7nm。b图为反应后催化剂的散射图，从图中可显现出，反应后氧化铜的散射峰消失，在2θ=43.3°,50.4°和74.1°经常出现三个Cu0的散射峰，计算出来的催化剂表面铜元素的平均值粒径为24.3nm，指出催化剂在反应前后表面的不存在状态再次发生了显著的变化，铜元素由水解态变为金属态，且晶粒长大。

指出反应后无定型SiO2无定型的分解经常出现晶化，比表面积增大造成催化剂性能减少。SEM分析Fig.5SEMimagesofCuO/SiO2catalysts　　　图5为CuO/SiO2催化剂反应前后表面形貌的SEM照片，从图中可以显现出，反应前后催化剂表面形貌变化并不大，皆呈圆形球形颗粒状，集中均匀分布，解释CuO/SiO2催化剂的稳定性较好，可重复使用。

3结论　　　使用共沉淀法制取的纳米CuO/SiO2催化剂在微型倒数固定床反应器上催化剂IBAP氢化反应制取IBPE，在反应温度120℃，液空速0.30h-1，反应压力3.0MPa，n(H2):n(IBAP)=40:1的条件下，IBAP转化率为100%，IBPE选择性超过98.34%。[1]陈瑞芳,刘春,肖启民,等.Pd/C催化剂的对异丁基苯乙酮氢化反应[J].催化剂学报,1999,20（4）:471-474[2]许湧浅,朱立平,李红兵.由乙苯制取对乙基苯乙烯[J].石油化工,2003,32（8）:704-707[3]王又臻,乔明华,胡华荣,等.苯乙酮氢化非晶态镍硼催化剂及其制取方法[P].CN1557545A[4]OhkumaT,OokaH,HashiguchiS,IkariyaT,NoyoriR.。

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